Что такое питтинговая коррозия
Нержавеющую сталь защищает тонкая пассивная плёнка оксида хрома. Она образуется сама при содержании хрома от 10,5 % и восстанавливается при повреждении. Хлорид-ионы разрушают эту плёнку не по всей поверхности, а в отдельных точках. В этих точках металл становится анодом, вся остальная поверхность — катодом, и коррозия уходит вглубь узкой язвой — питтингом.
Внутри язвы среда становится кислее и концентрация хлоридов растёт, поэтому процесс ускоряет сам себя. Снаружи видно лишь точку или ржавый подтёк, а под ней может оказаться отверстие в стенке трубы или ёмкости.
Что вызывает питтинг
- Хлориды — морская вода и воздух у моря, солевые растворы, противогололёдные реагенты, хлорированная вода, некоторые моющие средства.
- Температура — чем теплее среда, тем ниже допустимое содержание хлоридов. Для каждой марки есть критическая температура, выше которой питтинг возникает быстро.
- Щели и застойные зоны — под прокладками, в нахлёстах, под отложениями и налётом. Там кислород не поступает, плёнка не восстанавливается.
- Частицы обычной стали на поверхности — от общего инструмента, абразива, искр при резке чёрного металла. Они ржавеют и становятся очагами коррозии.
- Недостаточно легированная марка — например, AISI 430 или 201 во влажной среде с хлоридами.
Индекс PREN: формула и таблица марок
Стойкость марки к питтингу сравнивают по индексу PREN (Pitting Resistance Equivalent Number). Его считают по химическому составу:
PREN = %Cr + 3,3 × %Mo + 16 × %N
Коэффициент при азоте у разных авторов — 16, 22 или 30. Для сталей с вольфрамом молибден
заменяют на (Mo + 0,5 W).
| Марка | Аналог ГОСТ | Класс | PREN |
|---|---|---|---|
| AISI 430 | 12Х17 | феррит | 16 |
| AISI 304 / 304L | 08Х18Н10 / 03Х18Н11 | аустенит | 18–20 |
| AISI 321 | 12Х18Н10Т | аустенит | ≈17–19* |
| AISI 316L / 316Ti | 03Х17Н14М3 / 10Х17Н13М2Т | аустенит | 24 |
| AISI 904L | — | супераустенит | 34–35 |
| Duplex 2205 | 03Х22Н5АМ3 | дуплекс | 35 |
| Super duplex 2507 | — | дуплекс | 43 |
| 254 SMO (6Mo) | — | супераустенит | 43 |
* Для 321 значение рассчитано по составу из ASTM A240, в справочных таблицах производителей его обычно не приводят. Остальные значения — из технических листов Outokumpu, Atlas Steels и Alleima.
PREN удобен для сравнения марок внутри одного класса, но это не абсолютный критерий: итоговую стойкость определяют также отделка поверхности, наличие щелей, температура и режим эксплуатации.
Критическая температура питтинга (CPT)
CPT — самая низкая температура, при которой питтинг появляется в стандартном растворе хлоридов. По ASTM G150 образец испытывают в 1 М растворе NaCl, по ASTM G48 метод E — в растворе хлорида железа. Выше CPT риск питтинга резко возрастает.
| Марка | CPT, °C |
|---|---|
| AISI 304 / 304L | ниже, чем у 316L |
| AISI 316L | ≈20 |
| AISI 904L | 48–62 |
| 254 SMO | ≈87 |
Значения сильно зависят от метода, раствора и отделки образца, поэтому в разных источниках они расходятся — приводим диапазоны. Для дуплекса 2205 исследования дают от 40 до 60 °C с лишним в зависимости от методики; IMOA оценивает его стойкость как значительно более высокую, чем у 316L.
Щелевая коррозия начинается при температуре заметно ниже CPT: у 904L при CPT около 62 °C критическая температура щелевой коррозии — около 10 °C. Поэтому щели, прокладки и застойные зоны опаснее открытой поверхности.
Какую марку выбрать под среду
| Среда | Марка |
|---|---|
| Пресная вода, хлориды до ~200 мг/л, комнатная температура | AISI 304 / 304L |
| Вода с хлоридами до ~1000 мг/л, пищевые рассолы, морская атмосфера | AISI 316L / 316Ti |
| Горячая вода с хлоридами (консервативно) | 304L — до ~50 мг/л, 316L — до ~250 мг/л |
| Химия с хлоридами и кислотами, повышенные температуры | AISI 904L, Duplex 2205 |
| Морская вода: погружение, щели, теплообменники | PREN > 40: 2507, 254 SMO |
Ориентиры по хлоридам — из рекомендаций Nickel Institute и IMOA для нейтральной воды. Для ответственных узлов марку подбирают по таблицам коррозионной стойкости для конкретной концентрации, температуры и pH.
Как предотвратить питтинг
- Выбирать марку с запасом по PREN под хлориды и температуру, а не по цене.
- Избегать щелей и застойных зон: сплошные сварные швы вместо нахлёстов, дренаж, отсутствие карманов, где скапливается вода.
- Держать поверхность гладкой и чистой: гладкая отделка меньше удерживает хлориды и отложения.
- Не допускать загрязнения железом: отдельный инструмент и абразив для нержавейки, хранение отдельно от чёрного металла.
- Зачищать и пассивировать сварные швы: побежалость и окалина снижают стойкость к питтингу.
Частые вопросы
Что такое PREN и как его посчитать?
PREN (Pitting Resistance Equivalent Number) — индекс стойкости к питтингу по химическому составу: PREN = %Cr + 3,3 × %Mo + 16 × %N. Для AISI 304 он около 18–20, для 316L — около 24, для дуплекса 2205 — около 35. Индекс удобен для сравнения марок одного класса, но не заменяет испытания в конкретной среде.
Какая нержавейка не ржавеет в солёной воде?
Для постоянного контакта с морской водой, особенно в узлах со щелями, нужны стали с PREN больше 40: супердуплекс 2507 или аустенит с 6 % молибдена (254 SMO). AISI 316L подходит для морской атмосферы и брызг, но при погружении в морскую воду в щелях и застойных зонах может корродировать.
Чем 316L лучше 304 против питтинга?
В AISI 316L 2–3 % молибдена, в AISI 304 его нет. Молибден в формуле PREN весит в 3,3 раза больше хрома, поэтому индекс растёт примерно с 18–20 до 24. По ориентирам Nickel Institute для нейтральной воды 304 выдерживает около 200 мг/л хлоридов, 316 — около 1000 мг/л.
Что такое CPT?
CPT (critical pitting temperature) — самая низкая температура, при которой на стали появляется питтинг в стандартном растворе хлоридов. Её определяют по ASTM G150 или G48. У 316L CPT около 20 °C, у 904L — 48–62 °C, у 254 SMO — около 87 °C по G150. Выше этой температуры риск питтинга резко растёт.
Почему питтинг опаснее равномерной коррозии?
Равномерная коррозия заметна и предсказуема: металл теряет толщину по всей поверхности. Питтинг идёт вглубь узкими язвами, поверхность почти не меняется, а стенка трубы или ёмкости может быть проедена насквозь. Поэтому его обнаруживают поздно, часто — по протечке.
Помогает ли пассивация от питтинга?
Да, как часть мер. Пассивация (ASTM A967, A380) убирает с поверхности частицы железа и восстанавливает хромистую оксидную плёнку, которая и защищает от питтинга. Но она не повышает стойкость самой марки: если PREN недостаточен для среды, пассивация лишь отсрочит коррозию.
Что такое кислотостойкая нержавейка?
Так на рынке обычно называют марки с молибденом — AISI 316, 316L, 316Ti (10Х17Н13М2Т) и более легированные 904L. Молибден повышает стойкость к хлоридам и ряду кислот. Строгого определения в стандартах нет: стойкость к конкретной кислоте проверяют по таблицам коррозионной стойкости для её концентрации и температуры.
Источники
- ASTM A240 — химический состав листовых нержавеющих сталей
- ASTM G48 и ASTM G150 — методы определения стойкости к питтингу и CPT
- Outokumpu, технические листы Forta, Supra, Ultra (PRE, CPT)
- IMOA, Practical Guidelines for the Fabrication of Duplex Stainless Steels
- IMOA / Nickel Institute, выбор нержавеющей стали для воды по содержанию хлоридов
- Pitting resistance equivalent number — сводка формул PREN